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青岛能源所在高能量密度固态电池研究中取得进展

2016-11-23

  國家“十三五”規劃加大了對新能源汽車尤其是純電動汽車的布局與規劃,而新能源汽車健康發展的關鍵是動力電池,固態電池是新能源汽車動力電池有效提高能量密度同時確保安全性的必由之路,而綜合性能優異的新型固態電解質體系是發展固態電池的關鍵所在。當前固固界面的接觸阻抗大問題一直是困擾和阻礙固態電池發展的瓶頸問題之一。如何降低固固界面接觸阻抗已經成為科學界和產業界研發的熱點和難點。

  依托中國科學院青島生物能源與過程研究所建設的青島儲能產業技術研究院一直致力于高性能固態電池關鍵材料開發和固態電池固固界面的修復完善工作。該院研究團隊創造性地提出了“剛柔并濟”聚合物電解質的設計理念,創新性地構建了復合電解質材料體系,制備出一系列綜合性能優異的固態聚合物電解質體系(Energy Storage Materials,2016,5,139-;Journal of Materials Chemistry A,2016,4,10070),有效解決了聚合物電解質各項性能不能兼顧的難題,發展了新型的固態電解質關鍵材料體系。

  針對固態電池發展中固固界面阻抗過大的瓶頸問題,儲能院團隊研究成員從改善固固界面接觸問題入手,認真分析影響電池界面性能的諸多不利因素(Journal of Materials Chemistry A,2015,3,4092;Chemistry of Materials,2016,28,3578),總結科學問題和規律,借鑒電池固態電解質界面(SEI)的思路,創造性地提出“原位自形成固態電解質”的解決方案,采取原位聚合形成固態聚合物電解質技術路線,構筑一體化固態電池,有效降低界面阻抗和提升電池綜合性能。該方法能夠用于固態電池固固界面的修復,優化固固界面性能。基于此設計理念,青島儲能院研究團隊將小分子量的VC(碳酸亞乙烯酯)通過原位自由基聚合形成高分子量的PVC(聚碳酸亞乙烯酯)固態聚合物電解質。經表征發現,該方法用于4.35V鈷酸鋰電池可極大降低界面阻抗并有效拓寬電化學窗口,大大提升了固態電池的循環穩定性和倍率性能(Advanced Sciences,2016,DOI:10.1002/advs.201600377)。此外,通過加熱產生引發劑原位引發聚合形成聚三乙二醇二乙烯基醚固態聚合物電解質,構筑一體化離子電池,成功實現聚合物電解質/電極界面之間的緊密接觸,降低界面阻抗,大大提升電池的循環穩定性(Small,2016,DOI:10.1002/smll.201601530)。“原位自形成固態電解質”的解決方案不僅可以有效降低固固接觸阻抗;還能簡化固態電池的制作步驟,與現有液態鋰離子電池成產設備和工藝相兼容,具有廣闊的產業化推廣前景。

  鑒于電動汽車市場的快速發展以及國家“十三五”戰略規劃的宏觀布局,迫切需要開發新型超高能量密度鋰空二次電池。研發團隊著眼于鋰空電池,探索構筑了“三明治”鋰空聚合物電解質,旨在提升鋰空電池的綜合性能(Advanced Science,2015,2,1500092;Advanced Energy Materials,2016,6,1600751)。

  在固態單體電池的器件制備方面,青島儲能院采用“剛柔并濟”和“原位自形成機制”的聚合物電解質設計理念,已開發出6Ah大容量三元固態鋰電池。能量密度超過250Wh/kg,循環壽命超過500圈,通過五次穿釘實驗,固態電池并未起火和爆炸,安全性能極佳,而且在拔除釘子后電壓有所恢復,這再一次彰顯出固態電解質良好的自修復性能和安全性能。除此之外,固態鋰電池機械強度高,已通過11000米模擬深海壓力艙實驗,現在正準備深海搭載實驗。相關技術已申請中國發明專利29項,國際PCT專利3項。

  NCM(622)/SPE/Li固態鋰電池安全測試——多次針刺電壓\溫度變化曲線(5次針刺)該項目得到中科院納米先導專項長續航能力動力電池項目、山東省前瞻技術基金、青島市儲能基金和青島能源所“135”項目大力支持。

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